2007年2月26日,欧盟委员会发布了2007/12/EC指令,修订戊菌唑(penconazole)、苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)的残留限量。欧盟委员会此次提出的措施主要是采纳了欧盟食物链与动物健康常备委员会的意见,并要求各成员国对该指令中提出的限量指标于2007年8月27日之前实行。
1. 2007/12/EC指令的主要内容
2007/12/EC指令中涉及的戊菌唑、苯菌灵和多菌灵等3种农药,均为杀菌剂,这几种农药的主要用途及在我国的登记情况如表1所示。
表1 戊菌唑、苯菌灵和多菌灵的用途及在我国的登记情况
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戊菌唑 |
苯菌灵 |
多菌灵 |
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类别 |
杂环化合物,广谱内吸杀菌剂 |
苯并咪唑类高效广谱内吸性杀菌剂 |
苯并咪唑类高效低毒内吸性杀菌剂 |
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主要用途 |
防治白粉菌料,黑星菌属及其它疾病的孢菌纲,担子菌纲和半知菌类的致病菌 |
对子囊菌纲和半知菌类的许多病原菌有良好的生物活性 |
对多种作物由真菌(如半知菌、多子囊菌)引起的病害有防治效果 |
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在我国的登记作物 |
没有登记 |
柑橘树、芦笋、梨树 |
水稻、西瓜、小麦、油菜、苹果树、梨树、蘑菇、柑橘树、棉花和花生等 |
目前,苯菌灵和多菌灵在我国有登记,国家标准《食品中农药最大残留限量》(GB 2763-2005)中规定了多菌灵在大豆、大米、番茄、花生等作物上的限量指标。需要注意的是,欧盟对于多菌灵和苯菌灵的限量指标是以这两者及甲基硫菌灵的总和计算的,以多菌灵表示。
2. 多菌灵的限量指标分析
欧盟此项通报涉及的几种农药中,多菌灵在我国的用量最大,为此我们对多菌灵进行了重点分析。多菌灵属于苯并咪唑类杀菌剂,与甲基硫菌灵等属于同一类别,具有相同的代谢产物,因此我们也参考了甲基硫菌灵的限量标准。我国与欧盟多菌灵的限量指标对比如表2。
表2 我国与欧盟、CAC多菌灵的限量指标对比 单位:mg/kg
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我国(GB 2763-2005) |
欧盟(2007/12/EC) |
CAC |
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大豆 |
0.2 |
0.2 |
0.2 |
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大米 |
2 |
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0.1(甲基硫菌灵) |
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番茄 |
0.5 |
0.5 |
5(甲基硫菌灵) |
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花生 |
0.1 |
0.1 |
0.1 |
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黄瓜 |
0.5 |
0.1 |
0.5 |
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辣椒 |
0.1 |
0.1 |
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梨果类水果 |
3 |
0.2 |
5(甲基硫菌灵) |
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芦笋 |
0.1 |
0.1 |
0.1 |
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葡萄 |
3 |
0.5(鲜食) |
10(甲基硫菌灵) |
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其他水果 |
0.5 |
0.1 |
5(苹果) |
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甜菜 |
0.1 |
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0.1(甲基硫菌灵,5) |
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小麦 |
0.05 |
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油菜籽 |
0.1 |
0.1 |
0.1 |
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玉米 |
0.5 |
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柑橘 |
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0.05(原为5mg/kg) |
10(甲基硫菌灵) |
我国对多菌灵的限量指标比较多,基本上采用了CAC的限量标准。欧盟对于多菌灵的限量指标总体比我国标准严格,而且很多采用了仪器的最低检出限作为限量指标,需要引起我们的关注。
与欧盟原有的限量指标对比,2007/12/EC指令中变化最大,需要特别关注的是多菌灵和苯菌灵在柑橘中的限量指标,原指标为5mg/kg,新修订的指标为0.05mg/kg,并且属于临时限量。该临时限量的有效期限是2007年12月31日,届时如果没有新的科学研究数据提供,欧盟将取消该限量指标。另外对于浙江省出口日本的重要农产品—茶叶,欧盟2007/12/EC指令中对戊菌唑、苯菌灵和多菌灵(总量)的限量指标均为0.1mg/kg,采用了最低检出限,比CAC和我国的标准要严格很多,需要引起茶叶生产和出口部门的注意。
3. 苹果和柑橘生产应特别关注多菌灵的限量指标
多菌灵是一种苯并咪唑类杀菌剂,学名2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯,简称MBC。工业产品为白色固体,纯品熔点330~335℃(分解),在水和有机溶剂中溶解甚微,可溶于酸(成盐),性质稳定,但遇碱易分解。毒性低,急性毒性LD50值:对大白鼠经口大于15g/kg。多菌灵原是1967年美国杜邦公司开发杀菌剂苯菌灵的中间体(见染料中间体),1969年美国G.P.克莱蒙斯、C.A.彼德森和J.J.西姆斯等分别报道了多菌灵的杀菌性质,1970年中国沈阳化工研究院张少铭等也独立发现了它的杀菌性质。在70年代中期,中国和联邦德国已先后实现工业生产。
多菌灵是一种高效低毒杀菌剂,且化学性质稳定,能通过作物叶片和种子渗入植物体内,耐雨水冲洗,对哺乳动物有一定的毒性,也可以通过食道使人中毒。因此,农产品中多菌灵的残留限量越来越引起人们的重视。
多菌灵作为我国主要的杀菌剂品种,在近年的杀菌剂年产量中占有1/4,我国的江苏、浙江、湖北等省均有生产,1999年全国多菌灵年产量超过1万吨。多菌灵在我国和浙江省都是用量比较大的杀菌剂,广泛用于小麦、蔬菜、果树、茶叶等病害的防治。此外,还可以用于造纸、纺织、皮革、橡胶等工业的防霉。此次欧盟的指令将多菌灵在柑橘中的限量指标由原来的 5mg/kg调整为0.05mg/kg,严格了100倍。
根据我国西北农林科技大学和浙江大学等近年来分别对多菌灵在苹果和柑橘上的降解动态的测定,按照目前国内用药水平,多菌灵在苹果和柑橘上最后一次施药前采收的限量可以低于国家规定的最大限量0.5mg/kg(原GB 14870-1994)的标准,但是与欧盟规定的新标准(0.05mg/kg)相差甚远。北方的苹果和南方的柑橘是我国种植面积最大,产量最多的两大果树,多菌灵被广泛用于防治生长期的病害防治。我国柑橘水果2006年出口97869.1吨,4169.1万美元,浙江省是我国重要的柑橘生产地,根据调查,多菌灵在柑橘中使用广泛,不仅用于柑橘生长病害的防治,而且用于柑橘的采后保鲜。我国苹果2003年生产面积稳定在2850万亩,产量稳定在2000万吨,2004年创纪录达到2216万吨,占世界总产量的35.8%,2004年出口77.4万吨,创汇2.74亿美元。欧盟规定多菌灵在苹果上的限量为0.2mg/kg。
因此根据我国现有残留研究的结论,如果欧盟关于多菌灵在柑橘和苹果上的限量指标正式实施,我国的柑橘、苹果出口必将受到严重影响,此次欧盟的限量调整应引起我们的注意,调整多菌灵的生产使用。
